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化学所在铑原子活化氧物种转化惰性小分子研究中取得进展

时间:2016-12-15来源:中国科学院

氧化铝负载的痕量金属铑可有效活化Al2O3中的晶格氧直接参与化学反应,然而氧化铝具有高的热稳定性和化学惰性,在温和条件下,氧化铝中的氧原子很难直接参与化学转化

为了认识痕量金属铑活化惰性晶格氧参与化学反应的本质,中国科学院化学研究所何圣贵课题组使用自行研制的团簇科学仪器,将单个Rh原子制备到氧化铝团簇上,在室温条件下测定了一系列Rh-Al-O团簇与COCH4分子的反应活性。发现一个九原子团簇RhAl2O6+能连续氧化五个CO分子(图1),该团簇是迄今为止能氧化CO分子数目最多的异核金属氧化物团簇物种,研究结果发表于《自然-通讯》(Nat. Commun. 2016, 7, 11404)。

    另外,RhAl3O4+团簇可活化转化CH4分子产生COH2(图2),该团簇也是首例将甲烷转化为合成气的异核金属氧化物团簇物种,研究结果发表于《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 12854。机理研究表明,在两个反应中,Rh原子是关键的活性位点,它既捕获反应物分子又储存晶格氧(O2-)参与反应后释放出的电子,反应前后,Rh原子的化合价从阳离子态转变为阴离子态。

    该研究从分子水平揭示了金属铑活化氧物种转化惰性小分子的本质,工作得到了基金委和中科院等项目的资助。

    文章链接:1 2

1 九原子团簇RhAl2O6+可连续氧化五个CO分子

2 团簇离子RhAl3O4+可转化CH4为H2和CO

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